solution chemistryEdit

Lorsqu’il est en solution aqueuse, le neptunium peut exister dans l’un de ses cinq États d’oxydation possibles (+3 à +7) et chacun d’entre eux présente une couleur caractéristique. La stabilité de chaque État d’oxydation dépend fortement de divers facteurs, tels que la présence d’agents oxydants ou réducteurs, le pH de la solution, la présence de ligands formant des complexes de coordination et même la concentration de neptunium dans la solution.,

neptunium(III)

Np(III) ou Np3+ existe sous forme de complexes hydratés dans des solutions acides, Np(h
2O)3+
N. c’est un bleu-violet foncé et est analogue à son congénère plus clair, L’ion Rose des terres rares Pm3+. En présence d’oxygène, il est rapidement oxydé en Np(IV) à moins que des agents réducteurs puissants ne soient également présents. Néanmoins, c’est le deuxième ion neptunium le moins facilement hydrolysé dans l’eau, formant L’ion NpOH2+. Np3+ est l’ion neptunium prédominant dans les solutions de pH 4-5.,

neptunium(IV) Neptunium(V)

Np(V) ou NpO+
2 est vert-bleu en solution aqueuse, dans laquelle il se comporte comme un acide de Lewis fort. C’est un ion stable et est la forme la plus courante de neptunium dans les solutions aqueuses., Contrairement à ses homologues voisins UO+
2 et PuO+
2, NpO+
2 n’est pas spontanément disproportionné sauf à très faible pH et forte concentration:

2 NpO+
2 + 4 h+ NP Np4+ + NpO2+
2 + 2 H2O

il s’hydrolyse en solutions basiques pour former NpO2OH et NpO
2(OH)−

Neptunium npo2+
2, l’ion neptunyle, montre une couleur rose clair ou rougeâtre dans une solution acide et jaune-vert sinon. C’est un acide de Lewis fort et est le principal ion neptunium rencontré dans les solutions de pH 3-4., Bien que stable dans les solutions acides, il est assez facilement réduit à L’ion Np(V), et il n’est pas aussi stable que les ions hexavalents homologues de ses voisins uranium et plutonium (les ions uranyle et plutonyle). Il s’hydrolyse dans des solutions basiques pour former les ions oxo et hydroxo NpO2OH+, (NpO
2)
2(OH)2+
2, et (NpO
2)
3(OH)+
neptunium(VII)

Np(VII) est vert foncé dans une solution fortement basique. Bien que sa formule chimique en solution basique soit fréquemment citée comme NpO3 –
5, il s’agit d’une simplification et la structure réelle est probablement plus proche d’une espèce d’hydroxo comme 3−
., Le Np (VII) a été préparé pour la première fois en solution de base en 1967. Dans une solution fortement acide, Le Np (VII) est trouvé sous la forme de NpO+
3; l’eau le réduit rapidement en Np(VI). Ses produits d’hydrolyse ne sont pas caractérisés.

HydroxidesEdit

Les oxydes et les hydroxydes du neptunium sont étroitement liés à ses ions. En général, les hydroxydes de Np à différents niveaux d’oxydation sont moins stables que les actinides qui le précèdent sur le tableau périodique tels que le thorium et l’uranium et plus stables que ceux qui le suivent tels que le plutonium et l’américium., Ce phénomène est dû au fait que la stabilité d’un ion augmente à mesure que le rapport du numéro atomique au rayon de l’ion augmente. Ainsi, les actinides plus élevés sur le tableau périodique subiront plus facilement une hydrolyse.

l’hydroxyde de Neptunium(III) est assez stable dans les solutions acides et dans les environnements qui manquent d’oxygène, mais il s’oxydera rapidement à L’état IV en présence d’air. Il n’est pas soluble dans l’eau. Les hydroxydes de Np(IV)existent principalement sous forme de Np(OH) 4 électriquement neutre et sa solubilité légère dans l’eau n’est pas du tout affectée par le pH de la solution., Ceci suggère que L’autre hydroxyde Np(IV), Np(OH)−
5, n’a pas une présence significative.

étant donné que L’ion Np(V) NpO+
2 est très stable, il ne peut former un hydroxyde que dans des niveaux d’acidité élevés. Lorsqu’il est placé dans une solution de perchlorate de sodium de 0,1 M, il ne réagit pas de manière significative pendant plusieurs mois, bien qu’une concentration molaire plus élevée de 3,0 m le fasse réagir presque immédiatement à L’hydroxyde solide NpO2OH. L’hydroxyde de Np(VI) est plus réactif mais reste assez stable dans les solutions acides., Il formera le composé NpO3 * H2O en présence d’ozone sous diverses pressions de dioxyde de carbone. Le Np (VII) n’a pas été bien étudié et aucun hydroxyde neutre n’a été rapporté. Il existe probablement principalement en tant que 3−
.

Oxydesedit

trois oxydes de neptunium anhydre ont été signalés, NpO2, Np2O5 et Np5O8, bien que certaines études aient déclaré que seuls les deux premiers d’entre eux existent, suggérant que les allégations de Np5O8 sont en fait le résultat d’une analyse erronée de Np2O5., Cependant, comme toute l’étendue des réactions qui se produisent entre le neptunium et l’oxygène n’a pas encore été étudiée, il n’est pas certain que ces affirmations soient exactes. Bien que les oxydes de neptunium n’aient pas été produits avec le neptunium dans des États d’oxydation aussi élevés que ceux possibles avec l’uranium actinide adjacent, les oxydes de neptunium sont plus stables à des États d’oxydation plus faibles. Ce comportement est illustré par le fait que le NpO2 peut être produit en brûlant simplement des sels de neptunium d’oxyacides dans l’air.,

Le NpO2 brun verdâtre est très stable sur une large plage de pressions et de températures et ne subit pas de transitions de phase à basse température. Il montre une transition de phase de cubique centrée sur la face à orthorhombique à environ 33-37gpa, bien qu’il revienne à la phase d’origine lorsque la pression est relâchée. Il reste stable sous des pressions d’oxygène jusqu’à 2,84 MPa et des températures jusqu’à 400 °C. Np2O5 est de couleur brun-noir et monoclinique avec une taille de réseau de 418×658×409 picomètres. Il est relativement instable et se décompose en NpO2 et O2 à 420-695 °C., Bien que le Np2O5 ait été initialement soumis à plusieurs études qui prétendaient le produire avec des méthodes mutuellement contradictoires, il a finalement été préparé avec succès en chauffant du peroxyde de neptunium à 300-350 °C pendant 2-3 heures ou en le chauffant sous une couche d’eau dans une ampoule à 180 °C.

le Neptunium forme également un grand nombre de composés oxydes avec une grande variété d’éléments, bien que les oxydes de neptunate formés avec des métaux alcalins et des métaux alcalino-terreux aient été de loin les plus étudiés., Les oxydes de neptunium ternaires sont généralement formés par réaction du NpO2 avec l’oxyde d’un autre élément ou par précipitation à partir d’une solution alcaline. Li5NpO6 a été préparé en faisant réagir Li2O et NpO2 à 400 °C pendant 16 heures ou en faisant réagir Li2O2 avec NpO3 · H2O à 400 °C pendant 16 heures dans un tube de quartz et en faisant couler de l’oxygène. Les composés alcalins de neptunate K3NpO5, Cs3NpO5 et Rb3NpO5 sont tous créés par une réaction similaire:

NpO2 + 3 MO2 → M3NpO5 (M = K, Cs, Rb)

Les Composés oxydes KNpO4, CsNpO4 et RbNpO4 sont formés en faisant réagir du Np(VII) (3−
) avec un composé du nitrate de métal alcalin et de l’ozone., Des composés supplémentaires ont été produits en faisant réagir du NpO3 et de l’eau avec des peroxydes alcalins solides et alcalins à des températures de 400 à 600 °C pendant 15 à 30 heures. Certains d’entre eux comprennent Ba3(NpO5)2, Ba2NaNpO6 et Ba2LiNpO6. En outre, un nombre considérable d’oxydes de neptunium hexavelants sont formés en faisant réagir du NpO2 à l’état solide avec divers oxydes alcalins ou alcalino-terreux dans un environnement d’oxygène circulant. Bon nombre des composés résultants ont également un composé équivalent qui remplace l’uranium par le neptunium. Certains composés qui ont été caractérisés comprennent Na2Np2O7, Na4NpO5, Na6NpO6 et Na2NpO4., Ceux-ci peuvent être obtenus en chauffant différentes combinaisons de NpO2 et Na2O à différents seuils de température et un chauffage ultérieur entraînera également la présentation de différents allotropes de neptunium. Les oxydes de neptunate de lithium Li6NpO6 et Li4NpO5 peuvent être obtenus avec des réactions similaires de NpO2 et de Li2O.

un grand nombre de composés alcalins et d’oxyde de neptunium alcalin supplémentaires tels que Cs4Np5O17 et Cs2Np3O10 ont été caractérisés avec diverses méthodes de production., Il a également été observé que le Neptunium forme des oxydes ternaires avec de nombreux éléments supplémentaires dans les groupes 3 à 7, bien que ces composés soient beaucoup moins bien étudiés.

HalidesEdit

bien que les composés halogénés de neptunium n’aient pas été aussi bien étudiés que ses oxydes, un nombre assez important de composés halogénés ont été caractérisés avec succès. Parmi ceux-ci, les fluorures de neptunium ont été les plus étudiés, en grande partie en raison de leur utilisation potentielle pour séparer l’élément des déchets nucléaires., Quatre composés binaires du fluorure de neptunium, NpF3, NpF4, NpF5 et NpF6, ont été signalés. Les deux premiers sont assez stables et ont été préparés pour la première fois en 1947 par les réactions suivantes:

NpO2 + 1⁄2 H2 + 3 HF → NpF3 + 2 H2O (400°C) NpF3 + 1⁄2 O2 + HF → NpF4 + 1⁄2 H2O (400°C)

plus tard, NpF4 a été obtenu directement en chauffant du NpO2 à diverses températures dans des mélanges de fluorure d’hydrogène ou de fluor pur. NpF5 est beaucoup plus difficile à créer et la plupart des méthodes de préparation connues impliquent la réaction de composés NpF4 ou NpF6 avec divers autres composés de fluorure., Le NpF5 se décompose en NpF4 et NpF6 lorsqu’il est chauffé à environ 320 °C.

Le NpF6 ou l’hexafluorure de neptunium est extrêmement volatil, tout comme ses composés d’actinides adjacents, l’hexafluorure d’uranium (UF6) et l’hexafluorure de plutonium (PuF6). Cette volatilité a suscité un grand intérêt pour le composé dans une tentative de concevoir une méthode simple pour extraire le neptunium des barres de combustible des centrales nucléaires usées., NpF6 a été préparé pour la première fois en 1943 en faisant réagir NpF3 et du fluor gazeux à des températures très élevées et les premières quantités en vrac ont été obtenues en 1958 en chauffant NpF4 et en y faisant couler du fluor pur dans un appareil spécialement préparé. D’autres méthodes qui ont produit avec succès de l’hexafluorure de neptunium comprennent la réaction de BrF3 et de BrF5 avec NpF4 et la réaction de plusieurs composés différents d’oxyde de neptunium et de fluorure avec des fluorures d’hydrogène anhydre.,

quatre composés d’oxyfluorure de neptunium, NpO2F, NpOF3, NpO2F2 et NpOF4, ont été signalés, bien qu’aucun d’entre eux n’ait fait l’objet d’études approfondies. NpO2F2 est un solide rosâtre et peut être préparé en faisant réagir NpO3 · H2O et Np2F5 avec du fluor pur à environ 330 °C. NpOF3 et NpOF4 peuvent être produits en faisant réagir des oxydes de neptunium avec du fluorure d’hydrogène anhydre à diverses températures. Le Neptunium forme également une grande variété de composés fluorés avec divers éléments. Certains d’entre eux qui ont été caractérisés comprennent CsNpF6, Rb2NpF7, Na3NpF8 et K3NpO2F5.,

deux chlorures de neptunium, NpCl3 et NpCl4, ont été caractérisés. Bien que plusieurs tentatives de création de NpCl5 aient été faites, elles n’ont pas abouti. Le NpCl3 est créé en réduisant le dioxyde de neptunium avec de l’hydrogène et du tétrachlorure de carbone (CCl4) et le NpCl4 en faisant réagir un oxyde de neptunium avec le CCl4 à environ 500 °C. D’autres composés de chlorure de neptunium ont également été signalés, notamment le NpOCl2, le Cs2NpCl6, le Cs3NpO2Cl4 et le Cs2NaNpCl6., Des bromures de Neptunium NpBr3 et NpBr4 ont également été créés; ce dernier en faisant réagir du bromure d’aluminium avec du NpO2 à 350 °C et le premier dans un procédé presque identique mais avec du zinc présent. L’iodure de neptunium NpI3 a également été préparé par la même méthode que NpBr3.

chalcogénures, pnictides et carbidesmodifier

Les Composés chalcogènes et pnictogènes du Neptunium ont été bien étudiés principalement dans le cadre de recherches sur leurs propriétés électroniques et magnétiques et leurs interactions dans le milieu naturel., Les composés de Pnictide et de carbure ont également suscité de l’intérêt en raison de leur présence dans le combustible de plusieurs conceptions avancées de réacteurs nucléaires, bien que ce dernier groupe n’ait pas fait l’objet d’autant de recherches que le premier.

chalcogénures

Une grande variété de composés de sulfure de neptunium ont été caractérisés, y compris les composés de sulfure pur NpS, NpS3, Np2S5, Np3S5, Np2S3 et Np3S4. Parmi ceux-ci, le Np2S3, préparé en faisant réagir du NpO2 avec du sulfure d’hydrogène et du disulfure de carbone à environ 1000 °c, est le plus étudié et trois formes allotropiques sont connues., La forme α existe jusqu’à environ 1230 °c, LA β jusqu’à 1530 °C et la forme γ, qui peut également exister sous forme de Np3S4, à des températures plus élevées. NpS peut être créé en faisant réagir Np2S3 et neptunium métal à 1600 °C et Np3S5 peut être préparé par la décomposition de Np2S3 à 500 °C ou en faisant réagir du soufre et de l’hydrure de neptunium à 650 °C. Np2S5 est fabriqué en chauffant un mélange de Np3S5 et, Tous les sulfures de neptunium à l’exception des formes β Et γ De Np2S3 sont isostructuraux avec le sulfure d’uranium équivalent et plusieurs, y compris NpS, α−Np2S3 et β−Np2S3 sont également isostructuraux avec le sulfure de plutonium équivalent. Les oxysulfures NpOS, Np4O4S et Np2O2S ont également été créés, bien que ces trois derniers n’aient pas été bien étudiés. Le NpOS a été préparé pour la première fois en 1985 en scellant sous vide le NpO2, le Np3S5 et le soufre pur dans un tube de quartz et en le chauffant à 900 °C pendant une semaine.,

Les Composés de séléniure de Neptunium qui ont été signalés comprennent le NpSe, le NpSe3, le Np2Se3, le Np2Se5, le Np3Se4 et le Np3Se5. Tous ces éléments n’ont été obtenus qu’en chauffant de l’hydrure de neptunium et du sélénium métal à diverses températures dans le vide pendant une période prolongée et Np2Se3 n’est connu pour exister dans l’allotrope γ qu’à des températures relativement élevées. Deux composés oxyséléniure de neptunium sont connus, NpOSe et Np2O2Se, sont formés avec des méthodes similaires en remplaçant l’hydrure de neptunium par du dioxyde de neptunium., Les composés connus de tellurure de neptunium NpTe, NpTe3, Np3Te4, Np2Te3 et Np2O2Te sont formés par des procédés similaires aux sélénides et Np2O2Te est isostructural aux composés équivalents d’uranium et de plutonium. Aucun composé neptunium-polonium n’a été signalé.

Pnictides et carbures

le nitrure de Neptunium (NpN) a été préparé pour la première fois en 1953 en faisant réagir de l’hydrure de neptunium et du gaz ammoniac à environ 750 °C dans un tube capillaire de quartz. Plus tard, il a été produit en faisant réagir différents mélanges d’azote et d’hydrogène avec du métal neptunium à différentes températures., Il a également été créé par la réduction du dioxyde de neptunium avec de l’azote gazeux diatomique à 1550 °c. NpN est isomorphe avec le mononitrure d’uranium (UN) et le mononitrure de plutonium (PuN) et a un point de fusion de 2830 °C sous une pression d’azote d’environ 1 MPa. Deux composés de phosphure de neptunium ont été signalés, NpP et Np3P4. Le premier a une structure cubique centrée sur la face et est préparé en convertissant le métal de neptunium en poudre puis en le faisant réagir avec du gaz phosphine à 350 °C., Np3P4 peut être créé en faisant réagir du neptunium métal avec du phosphore rouge à 740 °C dans le vide, puis en permettant à tout phosphore supplémentaire de se sublimer. Le composé est non-réactif avec l’eau mais réagira avec l’acide nitrique pour produire la solution de Np(IV).

trois composés d’arséniure de neptunium ont été préparés, NpAs, NpAs2 et Np3As4. Les deux premiers ont d’abord été créés en chauffant de l’arsenic et de l’hydrure de neptunium dans un tube scellé sous vide pendant environ une semaine., Plus tard, le NpAs a également été fabriqué en confinant le neptunium métal et l’arsenic dans un tube à vide, en les séparant avec une membrane de quartz et en les chauffant juste en dessous du point de fusion du neptunium de 639 °c, qui est légèrement supérieur au point de sublimation de l’arsenic de 615 °C. Np3As4 Les cristaux NpAs2 sont or brunâtre et Np3As4 est noir., Le composé antimonide de neptunium NpSb a été créé en 1971 en plaçant des quantités égales des deux éléments dans un tube à vide, en les chauffant au point de fusion de l’antimoine, puis en le chauffant à 1000 °C pendant seize jours. Cette procédure a également créé des traces d’un composé antimonide supplémentaire Np3Sb4. Un composé de neptunium-bismuth, NpBi, a également été signalé.

les carbures de neptunium NpC, Np2C3 et NpC2 (provisoire) ont été signalés, mais n’ont pas été caractérisés en détail malgré l’importance et l’utilité élevées des carbures d’actinide comme combustible de réacteur nucléaire avancé., NpC est un composé non stœchiométrique, et pourrait être mieux étiqueté comme NpCx (0.82 ≤ x ≤ 0.96). Il peut être obtenu à partir de la réaction de l’hydrure de neptunium avec le graphite à 1400 °C ou en chauffant les éléments constitutifs ensemble dans un four à arc électrique à l’aide d’une électrode de tungstène. Il réagit avec l’excès de carbone pour former du Np2C3 pur. Le NpC2 est formé à partir du chauffage du NpO2 dans un creuset en graphite à 2660-2800 °c.

autres hydrures inorganiques

le Neptunium réagit avec l’hydrogène de manière similaire à son voisin le plutonium, formant les hydrures NpH2+x (cubique à faces centrées) et NpH3 (hexagonal)., Ceux-ci sont isostructuraux avec les hydrures de plutonium correspondants, bien que contrairement au PuH2+x, les paramètres de réseau de NpH2+x deviennent plus grands à mesure que la teneur en hydrogène (x) augmente. Les hydrures nécessitent une manipulation extrême car ils se décomposent dans le vide à 300 °C pour former du neptunium métallique finement divisé, qui est pyrophorique.

Phosphates, sulfates et carbonates

étant chimiquement stables, les phosphates de neptunium ont été étudiés pour leur utilisation potentielle dans l’immobilisation des déchets nucléaires., Le pyrophosphate de Neptunium (α-NpP2O7), un solide vert, a été produit dans la réaction entre le dioxyde de neptunium et le phosphate de bore à 1100 °C, bien que le phosphate de neptunium(IV) soit resté jusqu’à présent insaisissable. Les séries de composés NpM2 (PO4)3, où M est un métal alcalin (Li, Na, K, Rb ou Cs), sont toutes connues. Certains sulfates de neptunium ont été caractérisés, à la fois aqueux et solides et à divers états d’oxydation du neptunium (IV à VI ont été observés)., De plus, les carbonates de neptunium ont été étudiés pour mieux comprendre le comportement du neptunium dans les dépôts géologiques et l’environnement, où il peut entrer en contact avec des solutions aqueuses de carbonate et de bicarbonate et former des complexes solubles.

Organométallicedit

quelques composés organoneptuniaux sont connus et caractérisés chimiquement, mais pas autant que pour l’uranium en raison de la rareté et de la radioactivité du neptunium., Les composés organoneptunium les plus connus sont les composés cyclopentadiényle et cyclooctatétraényle et leurs dérivés. Le composé trivalent cyclopentadiényle Np (C5H5)3 * THF a été obtenu en 1972 en faisant réagir du Np(C5H5) 3Cl avec du sodium, bien que le Np(C5H5) plus simple n’ait pas pu être obtenu. Le cyclopentadiényle tétravalent de neptunium, un complexe brun rougeâtre, a été synthétisé en 1968 en faisant réagir du chlorure de neptunium(IV) avec du cyclopentadiénure de potassium:

NpCl4 + 4 KC5H5 → Np(C5H5)4 + 4 KCl

soluble dans le benzène et le THF, il est moins sensible à l’oxygène et à l’eau que le Pu(C5h5)3 et L’Am(C5h5)3., D’autres composés Np(IV) cyclopentadiényle sont connus pour de nombreux ligands: ils ont la formule générale (C5H5)3NpL, où L représente un ligand.Le Neptunocène, Np(C8H8)2, a été synthétisé en 1970 en faisant réagir du chlorure de neptunium(IV) avec du K2(C8H8). Il est isomorphe à l’uranocène et au plutonocène, et ils se comportent chimiquement de manière identique: les trois composés sont insensibles à l’eau ou aux bases diluées, mais sont sensibles à l’air, réagissent rapidement pour former des oxydes, et ne sont que légèrement solubles dans le benzène et le toluène., D’autres dérivés connus du cyclooctatétraényle de neptunium comprennent le Np(RC8H7)2 (R = éthanol, butanol) et le KNp(C8H8)·2THF, qui est isostructural au composé de plutonium correspondant. En outre, des hydrocarbures de neptunium ont été préparés, et les complexes de triiodure solvatés du neptunium sont un précurseur de nombreux composés organoneptunium et neptunium inorganiques.,

Complexes de Coordinationmodifier

la chimie de coordination du neptunium suscite beaucoup d’intérêt, car ses cinq États d’oxydation présentent tous leur propre comportement chimique, et la chimie de coordination des actinides est fortement influencée par la contraction des actinides (diminution plus importante que prévu des rayons ioniques dans la série des actinides, analogue à la contraction des lanthanides).

État Solidedit

peu de composés de coordination du neptunium(III) sont connus, car le Np(III) est facilement oxydé par l’oxygène atmosphérique en solution aqueuse., Cependant, le sulfoxylate de formaldéhyde de sodium peut réduire Np(IV) en Np(III), stabilisant l’état d’oxydation inférieur et formant divers complexes de coordination Np(III) peu solubles, tels que Np
2(C
2O
4)
3·11h2o, Np
2(C
6H
5AsO
3)
3·des composés ont été signalés, le premier étant(et
4N) NP (NCS)
8, qui est isostructural avec le composé de coordination analogue de l’uranium(IV)., D’autres composés de coordination Np(IV) sont connus, certains impliquant d’autres métaux tels que le cobalt (CoNp
2F
10·8h2o, formé à 400 K) et le cuivre (CuNp
2f
10·6H2O, formé à 600 K). Des composés nitrates complexes sont également connus: les expérimentateurs qui les ont produits en 1986 et 1987 ont produit des monocristaux par évaporation lente de la solution Np(IV) à température ambiante dans de l’acide nitrique concentré et un excès de 2,2′-pyrimidine.,

la chimie de coordination du neptunium(V) a fait l’objet de recherches approfondies en raison de la présence d’interactions cation–cation à l’état solide, qui était déjà connue pour les ions actinyle. Certains composés connus de ce type comprennent le dimère de neptunyle Na
4 (NpO
4)
2C
12o
12·8h2o et le glycolate de neptunium, qui forment tous deux des cristaux verts.

Les composés du Neptunium(VI) vont de l’oxalate simple NPO
2C
2o
4 (qui est instable, devenant généralement Np(IV)) à des composés compliqués tels que le vert (NH
4)
4NpO
2(CO
3)
3., Une étude approfondie a été réalisée sur des composés de la forme M
4AnO
2 (CO
3)
3, où M représente un cation monovalent et An est soit l’uranium, le neptunium, soit le plutonium.

Depuis 1967, lorsque le neptunium(VII) a été découvert, certains composés de coordination avec le neptunium à l’état d’oxydation +7 ont été préparés et étudiés. Le premier composé de ce type a été initialement caractérisé comme Co(NH
3)
6npo
5·nH2O en 1968, mais il a été suggéré en 1973 d’avoir la formule ·2H2O basée sur le fait que Np (VII) se présente sous forme de 3−
en solution aqueuse., Ce composé forme des cristaux prismatiques vert foncé avec une longueur maximale de bord de 0,15 à 0,4 mm.

en solution aqueusemodifier

La plupart des complexes de coordination du neptunium connus en solution impliquent l’élément dans les États d’oxydation +4, +5 et +6: seules quelques études ont été faites sur les complexes de coordination du neptunium(III) et (VII)., Pour le premier, NpX2+et NpX +
2 (X = Cl, Br) ont été obtenus en 1966 dans des solutions concentrées LiCl et LiBr, respectivement: pour le second, des expériences de 1970 ont découvert que L’ion NpO3+
2 pouvait former des complexes sulfatés dans des solutions acides, tels que NpO
2SO +
4 et NpO
2 (SO
4) –
2; ceux-ci ont > 2). Un grand nombre de complexes pour les autres États d’oxydation du neptunium sont connus: les ligands inorganiques impliqués sont les halogénures, l’iodate, l’azoture, le nitrure, le nitrate, le thiocyanate, le sulfate, le carbonate, le chromate et le phosphate., De nombreux ligands organiques sont connus pour pouvoir être utilisés dans les complexes de coordination du neptunium: ils comprennent l’acétate, le propionate, le glycolate, le lactate, l’oxalate, le malonate, le phtalate, le mellitate et le citrate.

de manière analogue à ses voisins, l’uranium et le plutonium, l’ordre des ions neptunium en termes de capacité de formation complexe est Np4+> NpO2+
2 ≥ Np3+> NpO+
2. (L’ordre relatif des deux ions neptunium du milieu dépend des ligands et des solvants utilisés.,) La stabilité de la séquence de Np(IV), Np(V) et Np(VI) complexes avec monovalent ligands inorganiques est F− > H
2PO−
4 > SCN− > N−
3 > Cl− > ClO−
4; la commande pour divalents ligands inorganiques est de CO2
3 > HPO2−
4 > SO2−
4. Ces suivez les forces des acides correspondants. Les ligands divalents sont plus fortement complexants que les ligands monovalents., NpO+
2 peut également former des complexes d’ions (M = Al, Ga, Sc, Dans, Fe, Cr, Rh) dans l’acide perchlorique en solution: l’intensité de l’interaction entre les deux cations suit l’ordre Fe > Dans un > Sc > Ga > Al. Les ions neptunyle et uranyle peuvent également former un complexe ensemble.