al igual que con los puntos de ebullición, el punto de fusión de un sólido depende de la fuerza de las fuerzas de atracción intermoleculares. Una fuerte atracción entre moléculas resulta en un punto de fusión más alto., En general, los compuestos iónicos tienen puntos de fusión más altos en comparación con los compuestos covalentes, porque las fuerzas electrostáticas que conectan los iones (la interacción ion-ion) son más fuertes que las interacciones molecular-moleculares o polares que existen en el compuesto covalente. A diferencia de los compuestos covalentes, esas interacciones no se hacen más fuertes con el aumento de los pesos moleculares. En realidad, es lo contrario.
el alto punto de fusión del compuesto iónico refleja su alta energía de celosía., Cuando los iones están bien empaquetados de una sustancia iónica, tiene un punto de fusión más alto que otra sustancia iónica con iones que no se empaquetan bien (recordemos que este empaque depende de la relación de radios iónicos de iones cargados positiva y negativamente, lo que cambia la estructura cristalina).
La mayoría de los haluros metálicos alcalinos cristalizan con las celosías cúbicas centradas en la cara (FCC). En esta estructura, tanto los metales como los haluros presentan una geometría de coordinación octaédrica, en la que cada ion tiene un número de coordinación de seis., Las excepciones son el cloruro de cesio, el bromuro y el yoduro, que se cristalizan en un entramado cúbico centrado en el cuerpo (CCB) que acomoda el número de coordinación de ocho para el catión metálico más grande (y el anión también).
Por lo tanto, el punto de fusión del sólido iónico depende de muchos factores, incluido el embalaje iónico. Sin embargo, como señaló la excelente respuesta de Ivan Neretin, la fuerza principal son las fuerzas de Coulomb que actúan entre iones con carga opuesta \\left(F_{attract} = \dfrac{q_+q_-}{d^2} \ right)$. Sin embargo, la fuerza de estas fuerzas cambia con otros factores como el carácter iónico del vínculo., Esto sería evidente en la siguiente tabla:
como se ha demostrado en la tabla, los puntos de fusión de las sales de halogenuros de cada metal alcalino disminuyen con la disminución de las energías de unión de los fluoruros a los yoduros., Sin embargo, la característica más sorprendente que he notado aquí es el de las series de particular haluros de metales alcalinos (al menos los de $\ce{Li}, \ \ce{Na}$ y $\ce{K}$) tienen una relación lineal con sus puntos de fusión y de la correspondiente constante de red $a$:
por Desgracia, $un$ valor $\ce{RbF}$ está ausente de la literatura debido a su altamente higroscópico de la naturaleza (al menos en el momento de la Ref.1; sin embargo, tampoco pude encontrar eso)., Por lo tanto, si esta relación existe con $\ce{RbX}$ aún está por verse (los tres puntos restantes no son lo suficientemente buenos, a pesar de que muestra la relación lineal con $R^2 = 0.967$). Todos esos cristales tienen una geometría FCC muy apretada.
sorprendentemente diferente de este fenómeno son los puntos de fusión de la serie de CS \ ce{CsX}$, que no muestra la relación lineal. Este comportamiento se espera ya que solo $ \ ce{RbF} has tiene geometría FCC mientras que otros tres son cúbicos centrados en el cuerpo (BCC)., Al igual que los tres cristales existentes \\ce{RBX} crystals, tres crystals \ ce{CsX} with con geometría BCC también muestran la relación lineal, pero la línea recta de tres puntos no es tan confiable.