ministeriet under Napoleonkrigen
1806 Metternich tjänstgjorde som österrikisk minister till Frankrike. I kontakt med Napoleons syster Caroline Murat och andra damer i parisiska samhället vann han ett rykte för licentiousness. Men från dessa damer och från hans relationer med utrikesministern Talleyrand och med det ryska sändebudet fick han utmärkta rapporter om läget i Frankrike., Även om Metternichs framgångar i förhandlingarna som ledde fram till det fransk-Österrikiska fördraget Fontainebleau var obetydliga, använde han sin tid för att få en djup inblick i kejsar Napoleon I karaktär. Men han överskattade effekterna av den spanska uppgången 1808 på Napoleonsystemet, och hans optimistiska rapporter gjorde mycket för att få österrike att genomföra det katastrofala kriget 1809 mot Frankrike. Efter slaget vid Wagram försökte han få gynnsamma villkor i fredsförhandlingarna men blev avvisad av Napoleon.,
den 8 oktober 1809 utsåg kejsaren Francis (vid den tiden Francis I av Österrike men inte längre den heliga romerska kejsaren) Metternich utrikesminister. Sex dagar senare undertecknades Schönbrunns förtryckande fördrag med Frankrike. Österrike var nu i akut behov av en paus, som Metternich fick genom att bilda projektet av ett äktenskap mellan ärkehertig Marie-Louise, en dotter till Francis I, och Napoleon, vars fåfänga Metternich skickligt utnyttjas., Det är inte klart hur långt han förväntade sig att äktenskapet skulle hindra Napoleon från ytterligare erövringskampanjer, men åtminstone uppnådde han ett förhållande mellan Frankrike och Österrike löst nog för att bevara Österrikes handlingsfrihet: Österrike gick inte med i Rhens förbund, en liga av tyska prinsar under Napoleons skydd, och blev inte heller en av kundernas stater i Napoleonsystemet. Helt utmattad och skuldsatt kunde Österrike knappast ha motstått några ytterligare krav från Napoleon, men det var då inte längre det huvudsakliga syftet med Napoleons fientlighet.,
så tidigt som 1811, för att främja Österrikes interna utveckling, ville Metternich att staten skulle omorganiseras på federala linjer istället för att fortsätta under det centraliserade system som kejsaren Joseph II hade infört. Men Metternich kunde aldrig övervinna invändningarna från hans strikt absolutistiska kejsare. Samtidigt började entusiasmen för att beväpna nationen och för en tysk medborgare som reste sig mot Napoleon, som han hade känt så sent som 1809, ersättas av en fast motvilja för alla populära rörelser., Att komma överens med kejsaren om det, kom han nu att betrakta dessa manifestationer som ett hot mot den multinationella Habsburg-staten. Han blev den strängaste exponenten av doktrinen om maktbalansen i Europa—en doktrin instillerad i honom ursprungligen av Koch, senare av sin diplomatvän Gentz.
när Napoleon lanserade sin invasion av Ryssland 1812, fick Metternich status som en oberoende kontingent för de österrikiska styrkorna under Karl, Fürst zu Schwarzenberg, som följde den franska armén. Katastrofen som drabbade Napoleons armé kom som en överraskning för Metternich., Den 30 januari 1813 avslutade Schwarzenberg en obestämd vapenstillestånd med ryssarna. Men med tanke på otillräckligheten i Österrikes vapen kunde Metternich inte bestämma sig för att byta till krig mot Rysslands sida mot Napoleon. Metternich motsatte sig alla ogenomtänkta projekt, i synnerhet de av ärkehertig John (som sattes i husarrest för att planera en för tidig anti-franska stiger i Alperna), fast vidhäftade sig till neutralitet medan Österrike i hemlighet rearmed. Han drog till och med Sachsen in i det neutrala lägret för en tid., När Sachsen 1813 återvände till den franska sidan och Napoleons seger över ryssarna och preussarna vid Bautzen skakade Metternichs vilja att göra krig och stelnade Napoleons attityd, medierade Metternich en vapenvila mellan Frankrike, Ryssland och Preussen. I Reichenbachs efterföljande fördrag den 24 juni 1813 mellan Österrike, Preussen och Ryssland åtog sig Metternich att föra Österrike in i kriget mot Frankrike om Napoleon avvisade de fredsvillkor som han erbjöd.,
genom att dominera förhandlingarna med fransmännen under sommaren 1813 fick Metternich mer tid för återupprustning. Vid den tidpunkten var han inte intresserad av förintelsen av Napoleons makt, som kejsaren Francis också var ovillig att förstöra helt och hållet, av hänsyn till sin dotter Marie-Louise. Metternich misstrodde också den ryska kejsaren Alexander I och fruktade att Europa efter Frankrikes sammanbrott skulle vara i Rysslands nåd., Napoleons envishet frustrerade försöket till en uppgörelse, men när Österrike i augusti slutligen förklarade krig mot Frankrike, hade Metternich, genom sitt överlägsna förhandlingar, vunnit för sitt land ledarskapet både på det politiska och militära området. I oktober 1813 skänktes prinsens ärftliga titel på honom av den österrikiska kejsaren.,
i motsats till planerna för den preussiska ministern Karl, friherre (baron) vom Stein och den ryska kejsaren lovade Metternich de sydtyska staterna i Rhens konfederation att om de gick över till de allierade skulle de inte förlora den position de hade uppnått på Napoleons sida. Det löftet visade enbart att han, medan han strävade efter en lösning som var förenlig med alla parters intressen, också ville vinna de sydtyska staterna som allierade mot den preussiska-ryska utformningen av aggrandizement., Efter Napoleons nederlag vid Waterloo och abdikation avvisade Metternich som orealistiskt förslagen från Stein och andra för återupplivandet av det heliga romerska riket. Det första Parisfördraget (30 maj 1814) fastställde inget mer för Tyskland än en lös förbund av stater.