syn krawca kupieckiego, był protegowanym prawnika Sir Edwarda Coke ' a i kształcił się w Cambridge. W 1630 roku opuścił stanowisko kapelana Sir Williama Mashama, co doprowadziło go do kontaktu z politycznie aktywnymi purytanami, takimi jak Oliver Cromwell i Thomas Hooker, aby realizować swoje całkowicie nonkonformistyczne ideały religijne w Nowej Anglii.
przybywając do Bostonu w 1631 roku, Williams odmówił związania się z Anglikańskimi purytanami i w roku następnym przeniósł się do separatystycznej kolonii Plymouth., W 1633 roku wrócił do Salem po sporze z Plymouth, w którym twierdził, że patent króla jest nieważny i że tylko bezpośredni zakup od Indian dał sprawiedliwy tytuł ziemi.
zaproszony przez Kościół w Salem, aby zostać pastorem w 1634 roku, Williams został wygnany z Massachusetts Bay przez władze cywilne za swoje niebezpieczne poglądy: poza tymi o prawach ziemskich, uważał, że sędziowie nie mają prawa ingerować w sprawy religii., W związku z tym w styczniu 1636 roku Williams wyruszył do Zatoki Narragansett, a wiosną, na gruntach zakupionych od Indian Narragansett, założył miasto Providence i Kolonię Rhode Island. Opatrzność stała się przystanią dla anabaptystów, kwakrów i innych, których wierzeniom odmawiano publicznego wyrażania. Williams był krótko Anabaptystą, ale w 1639 ogłosił się poszukiwaczem. Pozostał niezłomnym wyznawcą teologii kalwińskiej., Williams udał się do Anglii w 1643 roku, aby uzyskać czarter na Rhode Island i ponownie w latach 1651-54, aby to potwierdzić, podczas którego wizyta stała się przyjacielem poety Johna Miltona. Był pierwszym prezydentem Rhode Island na mocy jej statutu i aż do śmierci zawsze sprawował jakiś urząd publiczny. Był stałym pomocnikiem dla Rhode Island i sąsiednich Kolonii jako rozjemca z Indianami Narragansett, których znał język i którego zaufanie zdobył, chociaż pomógł obronić Rhode Island przed nimi podczas wojny króla Filipa (1675-76)., Od 1636 aż do śmierci utrzymywał się z rolnictwa i handlu.
Williams był energicznym kontrowersyjnym i płodnym pisarzem. Jego największym dziełem był Bloudy Tenent of President (1644).