net als bij kookpunten is het smeltpunt van een vaste stof afhankelijk van de sterkte van intermoleculaire aantrekkelijke krachten. Een sterke aantrekkingskracht tussen moleculen resulteert in een hoger smeltpunt., In het algemeen, ionische verbindingen hebben hogere smeltpunten in vergelijking met covalente verbindingen, omdat de elektrostatische krachten die de ionen verbinden (de ion-ion interactie) sterker zijn dan moleculair-moleculaire of polaire interacties bestaan in covalente verbinding. In tegenstelling tot covalente verbindingen, worden die interacties niet sterker met toenemende molecuulgewichten. Eigenlijk is het het tegenovergestelde.
het hoge smeltpunt van de ionische verbinding weerspiegelt de hoge roosterenergie., Wanneer de ionen van een ionische stof strak samen zijn verpakt, heeft het een hoger smeltpunt dan een andere Ionische stof met ionen die niet goed verpakken (bedenk dat deze verpakking afhankelijk is van de verhouding van ionische stralen van positief en negatief geladen ionen, die de kristalstructuur verandert).
De meeste alkalimetaalhalogeniden kristalliseren met de face-centered cubic roosters (FCC). In deze structuur hebben zowel de metalen als de halogeniden een octaëdrische coördinatiegeometrie, waarin elk ion een coördinatiegetal van zes heeft., De uitzondering zijn cesiumchloride, bromide en jodide, die kristalliseren in een body-centered cubic lattice (BCC) dat een coördinatiegetal van acht biedt voor het grotere metaalkation (en het anion ook).
Het smeltpunt van ionische vaste stof is dus afhankelijk van veel factoren, waaronder ionenverpakking. Echter, zoals Ivan Neretin ‘ s Uitstekende antwoord erop wees, is de belangrijkste kracht de Coulomb krachten die werken tussen tegengesteld geladen ionen $\left(F_{attract} = \dfrac{q_+q_-}{d^2}\right)$. Toch verandert de kracht van deze krachten met andere factoren zoals het Ionische karakter van de band., Dit zou duidelijk zijn in de volgende tabel:
zoals uit de tabel is gebleken, nemen de smeltpunten van halogenidezouten van elk alkalimetaal af met de afnemende bindingsenergieën van fluoriden tot jodiden., Het meest opvallende kenmerk dat ik hier heb opgemerkt is echter dat elke reeks specifieke alkalimetaalhalogeniden (ten minste die van $\ce{Li}, \ \ce{na}$, en $\ce{K}$) lineair verband hebben met hun smeltpunten en bijbehorende roosterconstante $a$:
helaas ontbreekt $a$ waarde van $\ce{RbF}$ in de literatuur vanwege zijn zeer hygroscopische eigenschappen.natuur (ten minste de tijd van ref.1; toch kon ik dat ook niet vinden)., Of deze relatie bestaat met $\ce{RbX}$ is daarom nog niet te zien (de drie resterende punten zijn niet goed genoeg, ook al toont het de lineaire relatie met $r^2 = 0,967$). Al die kristallen hebben een FCC geometrie.
opvallend verschillend van dit fenomeen zijn smeltpunten van de reeks van $\ce{CsX}$, die de lineaire relatie niet laten zien. Dit gedrag wordt verwacht omdat alleen $ \ ce{RbF}$ FCC-geometrie heeft, terwijl de andere drie Cubic Body Centered (BCC) zijn., Gelijk bestaande drie$ \ce{RbX} $ kristallen, drie $\ce{CsX}$ met BCC geometrie tonen ook de lineaire relatie, maar drie-punts rechte lijn is niet zo betrouwbaar.