Oxidation by PCC (pyridinium chlorochromate) (日本語)

Pyridinium chlorochromate (PCC) is a milder version of chromic acid.

PCC oxidizes alcohols one rung up the oxidation ladder, from primary alcohols to aldehydes and from secondary alcohols to ketones. In contrast to chromic acid, PCC will not oxidize aldehydes to carboxylic acids., \(CrO_3\)およびピリジン(Collins試薬)と同様または同じものは、一次アルコールをアルデヒドに酸化する。 ここでは、アクションでPCCの二つの例です。

  • これらのアルコールのいずれかにpccの同等のものを追加すると、酸化されたバージョンが生成されます。 副生成物(灰色で示されている)は、cr(IV)および塩酸ピリジニウムである。
  • 反応中に存在する水の量に注意する必要があります。, 水が存在する場合、それはアルデヒドに添加して水和物を生成することができ、それが存在する場合、PCCの第二の等価によってさらに酸化され得る。

それはどのように動作しますか? この種の酸化反応は、実際には脱離反応の一種である。 反応は炭素-酸素の単結合から始まり、炭素-酸素の二重結合をもたらす。, 脱離反応は、酸素上の良好な脱離基、すなわちクロムのために起こり得、隣接するC-H結合が塩基で壊れたときに変位する。

最初のステップは、Cr-O結合を形成するためにクロム上の酸素を攻撃することです。 第二に、(現在は正の)OH上のプロトンは、おそらくピリジニウム塩の仲介を介して、クロムの酸素の一つに転送されます。, る塩化物イオンはその後の変位反応を彷彿とさせる1,2除去反応の形成”というクロム酸エステル

c-O二重結合は、塩基が酸素に隣接する炭素上のプロトンを除去するときに形成される。 C-H結合からの電子はc-O結合を形成するために移動し、その過程でO-Cr結合が壊れ、Cr(VI)はCr(IV)になる(ここではO=Cr(OH)2として描かれる)。,

実生活ノート:研究室でPCCを使用してしまった場合は、分子sieやセライトなどの固体をフラスコの底に追加することを忘れないでください。 クロムに関連する毒性と混乱は、TPAP、IBX、DMP、および一般的に大学院まで通常学ばない他の試薬のホストなどの他の選択肢の開発に拍車をかけました。

コントリビューター

  • ジェームズ-アッシェンハースト(MasterOrganicChemistry.com p>

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