Pyridinium chlorochromate (PCC) is a milder version of chromic acid.

PCC oxidizes alcohols one rung up the oxidation ladder, from primary alcohols to aldehydes and from secondary alcohols to ketones. In contrast to chromic acid, PCC will not oxidize aldehydes to carboxylic acids., Simile o uguale a: \(CrO_3\) e piridina (il reagente Collins) ossiderà anche gli alcoli primari in aldeidi. Ecco due esempi di PCC in azione.

• Se si aggiunge un equivalente di PCC a uno di questi alcoli, verrà prodotta la versione ossidata. I sottoprodotti(presenti in grigio) sono Cr (IV) e piridinio cloridrato.
• Bisogna fare attenzione alla quantità di acqua presente nella reazione., Se l’acqua è presente, può aggiungere all’aldeide per creare l’idrato, che potrebbe essere ulteriormente ossidato da un secondo equivalente di PCC se è presente. Questa non è una preoccupazione con chetoni perché non c’è H direttamente legato al C.

Come funziona? Le reazioni di ossidazione di questo tipo sono in realtà un tipo di reazione di eliminazione. La reazione inizia con un legame singolo carbonio-ossigeno e si traduce in un doppio legame carbonio-ossigeno., La reazione di eliminazione può accadere a causa del buon gruppo di partenza sull’ossigeno, vale a dire il cromo, che sarà spostato quando il legame vicino di C-H è rotto con una base.

Il primo passo è l’attacco di ossigeno al cromo per formare il legame Cr-O. In secondo luogo, un protone sull’OH (ora positivo) viene trasferito ad uno degli ossigeni del cromo, possibilmente attraverso l’intermediazione del sale di piridinio., Uno chloride cloruro viene quindi spostato in una reazione che ricorda una reazione di eliminazione 1,2 per formare ciò che è noto come estere cromato.

Il doppio legame C-O si forma quando una base rimuove il protone sul carbonio adiacente all’ossigeno. Gli elettroni dal legame C-H si muovono per formare il legame C-O, e nel processo, il legame O-Cr è rotto, e Cr(VI) diventa Cr(IV) (disegnato qui come O=Cr(OH)2 ).,

Note di vita reale: Se si finisce per utilizzare PCC in laboratorio, non dimenticare di aggiungere setacci molecolari o Celite o qualche altro solido sul fondo del pallone perché altrimenti si ottiene un brutto catrame marrone che è difficile da pulire. La tossicità e il disordine associati al cromo hanno stimolato lo sviluppo di altre alternative, come TPAP, IBX, DMP e una miriade di altri reagenti che generalmente non si conoscono fino alla scuola grad.