Megoldás chemistryEdit
Neptúnium ionok a megoldás
Ha egy vizes oldat, neptúnium létezhet, annak bármely öt lehetséges oxidációs államok (+3 +7), valamint minden ilyen show jellegzetes színét. Az egyes oxidációs állapotok stabilitása erősen függ a különböző tényezőktől, mint például az oxidáló vagy redukáló szerek jelenléte, az oldat pH-ja, a koordinációs komplexképző ligandumok jelenléte, sőt a neptúnium koncentrációja az oldatban.,
neptunium(III)
NP(III) vagy NP3+ savas oldatokban hidratált komplexként létezik, NP (H
2o)3+
n. sötétkék-lila, és hasonló a könnyebb kongenerátorához, a rózsaszín ritkaföldfém ion Pm3+-hoz. Oxigén jelenlétében gyorsan oxidálódik Np(IV) – re, kivéve, ha erős redukálószerek is jelen vannak. Mindazonáltal ez a második legkevésbé hidrolizált neptúnium ion vízben, amely az NpOH2+ ion. Az NP3 + az uralkodó neptúnium ion a pH 4-5 oldatokban.,
A Neptunium (IV) neptunium(V)
Np (V) vagy NpO+
2 vizes oldatban zöld-kék, amelyben erős Lewis-savként viselkedik. Ez egy stabil ion, amely a neptúnium leggyakoribb formája vizes oldatokban., A szomszédos UO+
2 és PuO+
2 homológokkal ellentétben az NpO+
2 spontán módon nem aránytalan, kivéve a nagyon alacsony pH−t és magas koncentrációt:
2 NpO+
2 + 4 H+ ⇌ NP4+ + NpO2+
2 + 2 H2O
az npo2oh és NpO
2(OH)-
NEPTUNIUM(VI)
NP(VI) vagy az npo2+
2, a neptunil-Ion savas oldatban világos rózsaszín vagy vöröses színű, egyébként sárga-zöld színű. Ez egy erős Lewis-sav, amely a 3-4 pH-értékű oldatokban előforduló fő neptunium ion., Bár savas oldatokban stabil, könnyen redukálható az Np(V) ionra, és nem olyan stabil, mint szomszédai urán-és plutóniumionjai (uranil-és plutonilionok) homológ hat vegyértékű ionjai. Alapvető oldatokban hidrolizálja az npo2oh+, (NpO
2)
2(OH)2+
2 és (NpO
2)
3(OH)+
NEPTUNIUM(VII)
NP(VII) sötétzöld erősen alapoldatban. Bár az alapoldat kémiai képletét gyakran NpO3−
5-nek nevezik, ez egy egyszerűsítés, és a valódi szerkezet valószínűleg közelebb áll egy olyan hidroxófajhoz, mint a 3−
., Az Np (VII) először 1967-ben készült el alapoldatban. Erősen savas oldatban az Np (VII) NPO+
3; a víz gyorsan csökkenti ezt Np(VI) értékre. Hidrolízistermékei nem jellemzőek.
Hidroxidokszerkesztés
a neptúnium oxidjai és hidroxidjai szorosan kapcsolódnak ionjaihoz. Általánosságban elmondható, hogy a különböző oxidációs szinteken lévő NP-hidroxidok kevésbé stabilak, mint az azt megelőző aktinidok a periódusos rendszerben, mint például a tórium és az urán, és stabilabbak, mint az azt követő anyagok, például plutónium és americium., Ez a jelenség azért van, mert az ion stabilitása növekszik, mivel az atomszám aránya az ion sugarához növekszik. Így a periódusos táblázatban magasabb aktinidok könnyebben hidrolízisen mennek keresztül.
A Neptunium (III) – hidroxid savas oldatokban és oxigénhiányos környezetben meglehetősen stabil, de levegő jelenlétében gyorsan oxidálódik IV állapotba. Vízben nem oldódik. Az Np (IV) hidroxidok elsősorban azért léteznek, mert az elektromosan semleges Np(OH)4 és enyhe vízben való oldhatóságát egyáltalán nem befolyásolja az oldat pH-ja., Ez arra utal, hogy a másik Np(IV)−hidroxidnak, az Np(OH) –
5-nek nincs jelentős jelenléte.
mivel az NP(V) ion NPO+
2 nagyon stabil, csak magas savasságú hidroxidot képezhet. Ha 0,1 M-es nátrium-perklorát-oldatba helyezzük, hónapokig nem reagál jelentősen, bár a magasabb 3,0 M moláris koncentráció azt eredményezi, hogy szinte azonnal reagál az npo2oh szilárd hidroxidra. Az Np (VI) – hidroxid reakcióképesebb, de savas oldatokban még mindig meglehetősen stabil., Az npo3· H2O vegyületet ózon jelenlétében képezi különböző szén-dioxid nyomás alatt. Az Np (VII)-et nem vizsgálták jól, és semleges hidroxidokról nem számoltak be. Valószínűleg többnyire 3−
néven létezik.
OxidesEdit
három vízmentes neptúnium-oxidról számoltak be, NpO2, Np2O5 és Np5O8, bár egyes tanulmányok szerint ezek közül csak az első kettő létezik, ami arra utal, hogy az np5o8 állításai valójában az Np2O5 téves elemzésének eredményei., Mivel azonban a neptunium és az oxigén között fellépő reakciók teljes terjedelmét még nem vizsgálták, nem biztos, hogy ezek közül az állítások közül melyik pontos. Bár a neptúnium-oxidok nem nyújtották be a neptúnium az oxidációs államok olyan magas, mint azok lehetséges a szomszédos aktinidák urán, neptúnium-oxidokat stabilabb alacsonyabb oxidációs államokban. Ezt a viselkedést szemlélteti az a tény, hogy az npo2 előállítható az oxyacidok neptunium sóinak levegőben történő elégetésével.,
a zöldesbarna NpO2 nagyon stabil a nyomás és a hőmérséklet nagy tartományában, és alacsony hőmérsékleten nem megy át fázisátmeneteken. Ez nem mutat fázisátmenet arc-központú köbös orthorhombic körül 33-37GPa, bár visszatér az eredeti fázis, amikor a nyomás szabadul fel. Az oxigénnyomás 2,84 MPa-ig, a hőmérséklet pedig 400 °C-ig stabil marad.az Np2O5 Fekete-barna színű, monoklinikus, 418×658×409 pikométeres rácsmérettel. Viszonylag instabil, 420-695 °C-on npo2-re és O2-re bomlik., Bár Np2O5 eredetileg az volt a téma, hogy számos tanulmány, amely azt állította, hogy készítsen a kölcsönösen egymásnak ellentmondó módszerek, végül elkészített sikeresen által fűtés neptúnium-peroxid, hogy 300-350 °C-on 2-3 órát, vagy a fűtési alatt egy réteg víz egy ampulla 180 °C.
Neptúnium is formái számos oxid vegyületek a legkülönbözőbb elemek, bár a neptunate-oxidok alakult, alkáli fémek, alkáli földfémek volt messze a legtöbb tanult., Hármas neptúnium-oxidok általában alakult reagál NpO2 a-oxid egy másik elem, vagy azzal, hogy támogatta a lúgos oldat. Li5NpO6 által készített reagál Li2O, valamint NpO2 400 °C, 16 óra, vagy reagál Li2O2 a NpO3 · H2O 400 °C, 16 óra kvarc cső, illetve áramló oxigén. A k3npo5, Cs3NpO5 és Rb3NpO5 alkáli neptunátvegyületek mindegyike hasonló reakcióval jön létre:
NpO2 + 3 MO2 → M3NpO5 (M = K, Cs, Rb)
a KNpO4, CsNpO4 és RbNpO4 oxidvegyületeket Np(VII) (3−
) reakciójával alakítják ki az alkálifém-nitrát és az ózon vegyületével., További vegyületeket állítottak elő úgy, hogy az NpO3 – at és a vizet szilárd alkálifémekkel és lúgos peroxidokkal 400-600 °C hőmérsékleten 15-30 órán keresztül reagálták. Ezek közül néhány a Ba3(NpO5)2, Ba2NaNpO6 és Ba2LiNpO6. Emellett jelentős számú hexavelant neptunium-oxid képződik úgy, hogy a szilárdtest NpO2-t különböző alkáli vagy lúgos föld-oxidokkal reagálják az áramló oxigén környezetében. Sok a kapott vegyületek is van egy egyenértékű vegyület, amely helyettesíti az urán neptunium. Egyes vegyületek, amelyeket jellemeztek, a Na2Np2O7, Na4NpO5, Na6NpO6 és Na2NpO4., Ezeket az NpO2 és Na2O különböző kombinációinak különböző hőmérsékleti küszöbértékekre történő melegítésével lehet elérni, és a további melegítés hatására ezek a vegyületek különböző neptunium allotrópokat mutatnak. A li6npo6 és Li4NpO5 lítium-neptunát-oxidokat az NpO2 és Li2O hasonló reakcióival lehet előállítani.
számos további alkáli és alkáli neptunium-oxid vegyületet, például Cs4Np5O17 és Cs2Np3O10 különböző gyártási módszerekkel jellemeztek., Azt is megfigyelték, hogy a neptúnium ternáris oxidokat képez számos további elemmel a 3-7. csoportban, bár ezeket a vegyületeket sokkal kevésbé tanulmányozták.
HalidesEdit
Bár a neptúnium halogenid vegyületek nem volt olyan jól tanult, mint a oxidok, egy meglehetősen nagy szám sikeresen jellemzi. Ezek, neptúnium fluorid volt a legszélesebb körben kutatott, nagyrészt azért, mert a potenciális használja az elválasztó elem a nukleáris hulladék., Négy bináris neptunium-fluoridvegyületről, NpF3-ról, NpF4-ről, NpF5-ről és NpF6-ról számoltak be. Az első két meglehetősen stabil volt az első elkészített 1947-ben a következő reakciók:
NpO2 + 1⁄2 H2 + 3 HF → NpF3 + 2 H2O (400°C) NpF3 + 1⁄2 O2 + HF → NpF4 + 1⁄2 H2O (400°C)
Később, NpF4 nyerték közvetlenül a fűtési NpO2 különböző hőmérséklet keverékek vagy hidrogén-fluorid, vagy tiszta fluor gáz. Az NpF5-öt sokkal nehezebb létrehozni, és a legismertebb előkészítési módszerek közé tartozik az NpF4 vagy NpF6 vegyületek különböző más fluoridvegyületekkel való reagálása., Az NpF5 320 °C-ra hevítve npf4-re és npf6-ra bomlik.
npf6 vagy neptunium-hexafluorid rendkívül illékony, csakúgy, mint szomszédos aktinidvegyületei urán-hexafluorid (UF6) és plutónium-hexafluorid (PuF6). Ez a volatilitás nagy érdeklődést váltott ki a vegyület iránt, hogy megkíséreljen egy egyszerű módszert kidolgozni a neptunium kinyerésére a kiégett atomerőmű üzemanyag-rudakból., Az NpF6-ot először 1943-ban állították elő úgy, hogy az NpF3-at és a gáz-halmazállapotú fluort nagyon magas hőmérsékleten reagálták, és az első ömlesztett mennyiséget 1958-ban az NpF4 melegítésével nyerték, és egy speciálisan elkészített készülékben tiszta fluort csepegtettek rá. További módszerek, amelyek sikeresen előállított neptúnium-hexafluorid tartalmazza reagál BrF3, valamint BrF5 a NpF4 pedig reagál különböző neptúnium-oxid, fluorid vegyületek vízmentes hidrogén-fluorid.,
Négy neptúnium oxyfluoride vegyületek, NpO2F, NpOF3, NpO2F2, valamint NpOF4 számoltak be, bár egyikük sem volt széles körben vizsgálták. Az NpO2F2 rózsaszínes szilárd anyag, amelyet úgy állíthatunk elő, hogy az npo3 · H2O-t és az Np2F5-öt tiszta fluorral 330 °C körül reagáljuk. A Neptunium különféle fluoridvegyületeket is képez, különböző elemekkel. Ezek közül néhányat a CsNpF6, Rb2NpF7, Na3NpF8 és K3NpO2F5 jellemeztek.,
két neptunium-kloridot, NpCl3-at és NpCl4-et jellemeztek. Bár számos kísérletet tettek az NpCl5 létrehozására, nem voltak sikeresek. NpCl3 jön létre azáltal, hogy csökkenti a neptúnium-dioxid hidrogén, szén-tetraklorid (CCl4), valamint NpCl4 által reagál a neptúnium-oxid a CCl4 mintegy 500 °C. Egyéb neptúnium-klorid vegyületek is beszámoltak, beleértve NpOCl2, Cs2NpCl6, Cs3NpO2Cl4, valamint Cs2NaNpCl6., Az npbr3 és NpBr4 neptunium-bromidokat is létrehozták; az utóbbit úgy, hogy az alumínium-bromidot 350 °C-on npo2-vel, az előbbit pedig majdnem azonos eljárással, de cinkkel reagálták. A neptunium-jodid NpI3-at szintén ugyanazzal a módszerrel állították elő, mint az NpBr3-at.
Chalcogenides, pnictides, valamint carbidesEdit
Neptúnium chalcogen, valamint pnictogen vegyületek jól tanult elsősorban a kutatás része a saját elektronikus, mágneses tulajdonságok, valamint a kölcsönhatások, a természeti környezet., A pniktid – és karbidvegyületek is felkeltették az érdeklődést, mivel számos fejlett atomreaktor-szerkezet üzemanyagában jelen voltak, bár az utóbbi csoportnak közel sem volt annyi kutatása, mint az előbbinek.
Chalcogenides
a neptunium-szulfid vegyületek széles skáláját jellemezték, beleértve az NPS, NpS3, Np2S5, Np3S5, Np2S3 és Np3S4 tiszta szulfidvegyületeket. Ezek közül az Np2s3, amelyet úgy állítanak elő, hogy az NpO2-t hidrogén-szulfiddal és szén-diszulfiddal körülbelül 1000 °C-on reagálják, a legjobban tanulmányozott, és három allotróp forma ismert., Az α forma legfeljebb 1230 °C, A β legfeljebb 1530 °C, A γ forma pedig, amely np3s4-ként is létezhet, magasabb hőmérsékleten. NpS lehet által létrehozott reagál Np2S3, valamint neptúnium fém 1600 °C Np3S5 lehet által készített, a bomlási Np2S3 500 °C, vagy reagál a kén valamint a neptúnium-hidrid a 650 °C-Np2S5 által fűtés keverék Np3S5, tiszta kén 500 °C., Az Np2S3 β És γ formáinak kivételével az összes neptúnium-szulfid izostrukturális az egyenértékű urán-szulfiddal, és több, beleértve az NPS−t, az α−np2s3-at és a β-Np2S3-at, szintén izostrukturális az egyenértékű plutónium-szulfiddal. Az oxiszulfidok NpOS, Np4O4S és Np2O2S is létrejöttek, bár az utóbbi hármat nem vizsgálták jól. Az NpOS-t először 1985-ben állították elő npo2, Np3S5 vákuumzárással, valamint tiszta kénnel kvarccsőben, majd egy hétig 900 °C-ra melegítették.,
jelentett neptunium-szelenid vegyületek közé tartoznak az NpSe, NpSe3, Np2Se3, Np2Se5, Np3Se4 és Np3Se5 vegyületek. Mindezeket csak a neptunium-hidrid és a szelénfém különböző hőmérsékletekre történő hevítésével nyerték vákuumban hosszabb ideig, és az np2se3 csak viszonylag magas hőmérsékleten ismert a γ-allotrópban. Két neptúnium-oxiszelenid-vegyület ismert, az Npóz és az Np2O2Se hasonló módszerekkel alakul ki a neptúnium-hidrid neptúnium-dioxiddal való helyettesítésével., Az NpTe, NpTe3, Np3Te4, Np2Te3 és Np2O2Te ismert neptunium tellurid vegyületeket a szelenidekhez hasonló eljárással állítják elő, az Np2O2Te pedig az egyenértékű urán-és plutóniumvegyületekhez hasonló izostrukturális. Neptunium−polónium vegyületekről nem számoltak be. Pnictides, valamint karbidok
Neptúnium-nitrid (NpN) volt az első elkészített, 1953-ban reagál neptúnium-hidrid, valamint az ammónia gáz, mintegy 750 °C-kvarc kapilláris cső. Később úgy állították elő, hogy különböző nitrogén-és hidrogénkeverékeket reagáltak neptunium fémmel különböző hőmérsékleteken., A neptúnium-dioxid 1550 °C-on történő diatomikus nitrogéngázzal történő csökkentése révén jött létre.az NPN izomorf urán-mononitriddel (UN) és plutónium-mononitriddel (PuN), olvadáspontja 2830 °C, nitrogénnyomás mellett körülbelül 1 MPa. Két neptunium-foszfid vegyületről számoltak be, NpP-ről és Np3P4-ről. Az első arca központú köbös szerkezet, valamint az elkészített átalakításával neptúnium fém hogy egy por, aztán reagál a foszfin gáz 350 °C., Az Np3P4-et úgy lehet létrehozni, hogy a neptunium fémet 740 °C-on vákuumban vörös foszforral reagáljuk, majd hagyjuk, hogy az extra foszfor szublimálódjon. A vegyület vízzel nem reakcióképes, de salétromsavval reagál az Np (IV) oldat előállítására.
három neptunium-arzenid vegyületet, NpAs-t, NpAs2-t és Np3As4-et állítottak elő. Az első kettőt először arzén és neptunium-hidrid vákuumzáró csőben történő hevítésével hozták létre körülbelül egy hétig., Később, NpAs is elszigetelésére neptúnium a fém, az arzén, a vákuum cső, elválasztva őket a kvarc membrán, valamint a fűtési őket, hogy csak alul, neptúnium az olvadáspontja 639 °C, ami valamivel magasabb, mint az arzén van szublimációs pont 615 °C. Np3As4 által készített hasonló eljárás segítségével jód, mint egy szállító ügynök. Az NpAs2 kristályok barnás arany, az Np3As4 pedig Fekete., Az NpSb neptunium antimonid vegyületet 1971-ben hozták létre úgy, hogy mindkét elem egyenlő mennyiségben van vákuumcsőbe helyezve, az antimon olvadáspontjára melegítve, majd tizenhat napig 1000 °C-ra melegítve. Ez az eljárás egy további antimonid vegyület np3sb4 nyommennyiségét is létrehozta. Egy neptunium-bizmut vegyületet, NpBi-t is jelentettek.
a neptunium karbidok NpC, Np2C3 és NpC2 (kísérleti) számoltak be, de nem jellemezték részletesen annak ellenére, hogy az aktinid-karbidok nagy jelentőséggel bírnak és hasznosak, mint fejlett atomreaktor-üzemanyag., Az NpC egy nem sztöchiometrikus vegyület, és jobban jelölhető NpCx-ként (0,82 ≤ x ≤ 0,96). Ezt a neptunium-hidrid grafittal 1400 °C-on történő reakciójából vagy az alkotóelemek elektromos ívkemencében volfrámelektród segítségével történő hevítésével lehet előállítani. A felesleges szénnel reagál, hogy tiszta Np2C3 legyen. Az NpC2 az npo2 melegítéséből jön létre egy grafit tégelyben 2660-2800 °C-on.
Egyéb szervezetlenszerkesztés
hidridek
a neptunium hasonló módon reagál a hidrogénnel a szomszéd plutóniumhoz, az nph2+x (arc-központú köbös) és NpH3 (hatszögletű) hidrideket képezve., Ezek izostrukturálisak a megfelelő plutónium-hidridekkel, bár a PuH2 + x-szel ellentétben az NpH2 + x rácsparaméterei nagyobbak lesznek, amikor a hidrogéntartalom (x) növekszik. A hidridek rendkívüli gondosságot igényelnek a kezelés során, mivel 300 °C-on vákuumban bomlanak, hogy finoman osztott neptúnium fémet képezzenek, amely pirofór.
foszfátok, szulfátok és karbonátok
kémiailag stabil, a neptúnium-foszfátok vizsgálata a nukleáris hulladékok immobilizálásában való lehetséges felhasználás céljából történt., A neptúnium-dioxid és a bór-foszfát 1100 °C-on történő reakciójában neptúnium-pirofoszfát (α-NpP2O7) keletkezik, bár a NEPTÚNIUM(IV) – foszfát eddig megfoghatatlan maradt. Az npm2(PO4)3 vegyületek sorozata, ahol m alkálifém (Li, Na, K, Rb vagy Cs), mind ismert. Néhány neptúnium-szulfátot jellemeztek, mind vizes, mind szilárd, mind a neptúnium különböző oxidációs állapotaiban (IV-VI)., Ezenkívül a neptúnium-karbonátokat azért vizsgálták, hogy jobban megértsék a neptúnium viselkedését a geológiai tárolókban és a környezetben, ahol karbonátos és bikarbonátos vizes oldatokkal érintkezhet, és oldható komplexeket képezhetnek.
OrganometallicEdit
Neptunocén szerkezete
néhány organoneptuniumvegyületet ismerünk és kémiailag jellemezünk, bár nem annyira, mint az uránt a neptúnium szűkössége és radioaktivitása miatt., A legismertebb organoneptuniumvegyületek a ciklopentadienil és cikloktatetraenil vegyületek és származékaik. Az NP(C5H5)3·THF háromértékű ciklopentadienil vegyületet 1972-ben az NP(C5H5)3cl nátriummal való reagálásából nyerték, bár az egyszerűbb Np(C5H5) nem érhető el. Akkor tetravalens neptúnium cyclopentadienyl, vöröses-barna komplex, volt szintetizált 1968-ban azzal reagál, neptúnium(IV) – klorid kálium cyclopentadienide:
NpCl4 + 4 KC5H5 → Np(C5H5)4 + 4 KCl
Ez oldódik, benzol, illetve THF, valamint kevésbé érzékeny az oxigén, a víz, mint a Pu(C5H5)3 Am(C5H5)3., Más NP (IV) ciklopentadienil vegyületek sok ligandumról ismertek: általános képletük (C5H5)3NPL, ahol L ligandumot jelent.Neptunocén, Np (C8H8) 2, szintetizáltuk 1970-ben reagálásával neptunium (IV) – klorid K2 (C8H8). Izomorf az uranocénnel és a plutonocénnel szemben, és kémiailag azonos módon viselkednek: mindhárom vegyület érzéketlen a vízre vagy a hígított bázisokra, de érzékeny a levegőre, gyorsan reagál oxidok képződésére, és csak kis mértékben oldódik benzolban és toluolban., Más ismert neptunium-cikloktatetraenil-származékok közé tartozik az NP(RC8H7)2 (R = etanol, butanol) és a KNp(C8h8)·2THF, amely a megfelelő plutónium-vegyülethez izostrukturális. Emellett neptúnium-szénhidrogéneket is készítettek, és a neptúnium szolvált triiodid komplexei számos szerves és szervetlen neptúniumvegyület prekurzorai.,
Koordinációs complexesEdit
hatalmas az érdeklődés a koordinációs kémia, a neptúnium, mert az öt oxidációs államok minden kiállítás a saját, egyedi kémiai viselkedés, valamint a koordinációs kémia a actinides erősen befolyásolja az aktinidák összehúzódás (a vártnál nagyobb csökkenés ionos sugarak át az aktinidák sorozat, hasonló az anyag jelentősen összehúzódás).
Solid stateEdit
kevés neptunium(III) koordinációs vegyület ismert, mivel az NP (III) vizes oldatban könnyen oxidálódik légköri oxigénnel., Azonban, nátrium-formaldehid sulfoxylate csökkentheti Np(IV.), hogy Np(III.), stabilizáló az alacsonyabb oxidációs állapot alkotó különböző vízben mérsékelten oldódik Np(III.) koordinációs komplexek, mint a Np
2(C
2
4)
3·11H2O, Np
2(C
6H
5AsO
3)
3·H2O, pedig Np
2
Sok neptúnium(IV.) koordinációs vegyületek számoltak be, az első (Et
4N)Np(NCS)
8, ami isostructural a hasonló urán(IV.) koordinációs vegyület., Más NP (IV) koordinációs vegyületek ismertek, amelyek közül néhány más fémeket, például kobaltot (CoNp
2F
10·8h2o, 400 K-On képződött) és rézet (CuNp
2F
10·6h2o, 600 K-On képződött) tartalmaz. Komplex nitrátvegyületek is ismertek: azok a kísérletezők, akik 1986-ban és 1987-ben előállították őket, az Np(IV) oldat lassú elpárolgásával, szobahőmérsékleten koncentrált salétromsavban és 2,2′ – pirimidinben egyetlen kristályt állítottak elő.,
a neptunium(V) koordinációs kémiáját széles körben vizsgálták a kation–kation kölcsönhatások szilárd állapotban való jelenléte miatt, amelyek már ismertek az aktinilionokról. Néhány ismert ilyen vegyület a Neptunil-dimer Na
4(NpO
4)
2C
12o
12·8h2o és neptunium-glikolát, mindkettő zöld kristályokat képez.
Neptunium (VI) vegyületek az egyszerű NPO oxaláttól
2C
2o
4(ami instabil, általában NP (IV)) – ig terjednek olyan bonyolult vegyületekig, mint a zöld(NH
4)
4npo
2 (CO
3)
3., Kiterjedt vizsgálatot végeztek m
4ano
2(CO
3)
3 formájú vegyületeken, ahol M monovalens kation, An pedig urán, neptúnium vagy plutónium.
1967 óta, amikor a NEPTUNIUMOT (VII) felfedezték, néhány koordinációs vegyületet a neptuniummal +7 oxidációs állapotban készítettek és vizsgáltak. Az első jelentett ilyen vegyületet eredetileg Co(NH
3)
6npo
5·nH2O−ként jellemezték 1968-ban, de 1973-ban azt javasolták, hogy a ·2H2O képletet valójában azon a tényen alapul, hogy az Np(VII) 3 –
vizes oldatban fordul elő., Ez a vegyület formák sötét zöld prizmás kristályok maximális széle, hossza, mint 0,15–0,4 mm.
vizes solutionEdit
a Legtöbb neptúnium koordinációs komplexek ismert a megoldás magában a elemet a +4, +5, +6 oxidációs kimondja, hogy: csak egy kevés vizsgálatot végeztek a neptúnium(III.), valamint (VII) koordinációs komplexek., A korábbi, NpX2+ s NpX+
2 (X = Cl, Br) kapott 1966-ban koncentrált LiCl s Pavilon megoldások, illetve: az utóbbi, 1970 kísérletek felfedezte, hogy a NpO3+
2-ion formája szulfát komplexek savas oldatok, mint a Nonprofit szervezet
2SO+
4. a Nonprofit szervezet
2(TEHÁT a
4)−
2; ezeket találták, hogy a magasabb stabilitási állandók, mint a neptunyl ion (NpO2+
2). A többi neptúnium oxidációs állapothoz nagyon sok komplex ismert: az érintett szervetlen ligandumok a halidok, jodát, azid, nitrid, nitrát, tiocianát, szulfát, karbonát, kromát és foszfát., Ismert, hogy számos szerves ligandum használható neptunium koordinációs komplexekben: ezek közé tartozik az acetát, propionát, glikolát, Laktát, oxalát, malonát, ftalát, mellitát és citrát.
szomszédaihoz, uránhoz és plutóniumhoz hasonlóan a neptuniumionok sorrendje a komplex képződési képesség szempontjából Np4+ > NpO2+
2 ≥ NP3 + > NpO+
2. (A középső két neptuniumion relatív sorrendje az alkalmazott ligandumoktól és oldószerektől függ.,) A stabilitási sorrendje Np(IV.), Np(V), valamint Np(VI.) komplexeket monovalens szervetlen ligandumok az F− > H
2PO−
4 > SCN− > NEM−
3 > Cl− > ClO−
4; a rend a kétvegyértékű szervetlen ligandumok a CO2−
3 > HPO2−
4 > SO2−
4. Ezek követik a megfelelő savak erősségeit. A kétértékű ligandumok sokkal összetettebbek, mint a monovalensek., NpO+
2 komplex ionokat (M = Al, Ga, Sc, In, Fe, Cr, Rh) is képezhet perklórsavoldatban: a két kation közötti kölcsönhatás erőssége a fe > In > Sc > Al. A neptunil-és uranilionok együttesen is komplexet képezhetnek.