søn af en købmand skrædder, han var protegé af den jurist, Sir Edward Coke og blev uddannet på Cambridge. I 1630 forlod han sin stilling som præst til Sir William Masham, der havde bragt ham i kontakt med en sådan politisk aktiv og Kultur som Oliver Cromwell og Thomas Hooker, at forfølge sin af-så helt Tænkende religiøse idealer i New England.ankom i Boston i 1631 nægtede .illiams at forbinde sig med de anglikanske puritaner og flyttede i det følgende år til den separatistiske Plymouth-koloni., I 1633 var han tilbage i Salem efter en uenighed med Plymouth, hvor han insisterede på, at kongens patent var ugyldigt, og at kun direkte køb fra Indianerne gav en retfærdig ejendomsret til jorden.

Inviteret af kirken i Salem for at blive præst i 1634, Williams blev forvist fra Massachusetts Bay ved de civile myndigheder for hans farlige visninger: udover dem, der er på land, rettigheder, holdt han, at dommerne havde ingen ret til at blande sig i religiøse anliggender., Derfor rejste Williamilliams i Januar 1636 til Narragansett-bugten, og i foråret grundlagde han byen Providence og kolonien Rhode Island på jord købt hos Narragansett-indianerne. Providence blev et tilflugtssted for anabaptister, kvækere og andre, hvis tro blev nægtet offentligt udtryk. Brieflyilliams var kortvarigt en Anabaptist men i 1639 erklærede sig selv en Seeker. Han forblev en standhaftig troende i calvinistisk teologi., Williamilliams rejste til England i 1643 for at få et charter for Rhode Island og igen i 1651-54 for at få det bekræftet, under hvilket besøg han blev en ven af digteren John Milton. Han var den første præsident for Rhode Island under dens charter og indtil hans død altid haft nogle offentlige embeder. Han var konstant service til Rhode Island og nærliggende kolonier som fredsstifter med Narragansett Indianere, hvis sprog han vidste, og hvis tillid han havde tjent, selv om han hjalp med at forsvare Rhode Island mod dem under Kong filips Krig (1675-76)., Fra 1636 indtil sin død støttede han sig ved landbrug og handel.

Williamilliams var en kraftig kontroverser og en produktiv forfatter. Hans største arbejde var forfølgelsens Bloudy Tenent (1644).