Ministeriet under Napoleonskrigene
I 1806 Metternich, der serveres, som den Østrigske minister til Frankrig. I kontakt med Napoleons søster Caroline Murat og andre damer i det parisiske samfund vandt han et ry for tøjlesløshed. Ikke desto mindre fik han fra disse damer og fra hans forhold til udenrigsminister Talleyrand og den russiske udsending fremragende rapporter om situationen i Frankrig., Selvom Metternichs succeser i forhandlingerne op til den fransk-østrigske Fontainebleau-traktat var ubetydelige, brugte han sin tid til at erhverve en dyb indsigt i kejser Napoleon I ‘ s karakter. Alligevel er han overvurderet virkningen af den spanske stigende 1808 på Napoleons-systemet, og hans optimistiske rapporter gjorde meget for at fremkalde Østrig til at foretage den katastrofale krig i 1809 mod Frankrig. Efter Slaget ved Wagagram forsøgte han at opnå gunstige vilkår i fredsforhandlingerne, men blev afvist af Napoleon.,
den 8.oktober 1809 udnævnte kejseren Francis (på det tidspunkt Francis I fra Østrig, men ikke længere den hellige romerske kejser) Metternich udenrigsminister. Seks dage senere den undertrykkende traktaten Schnnbrunn blev underskrevet med Frankrig. Østrig havde nu et presserende behov for en pusterum, som Metternich opnåede ved at danne projektet om et ægteskab mellem erkehertuginden Marie-Louise, en datter af Francis I, og Napoleon, hvis forfængelighed Metternich dygtigt udnyttet., Det er ikke klart, hvor langt han forventede, at ægteskabet ville holde Napoleon fra yderligere erobringstogter, men i det mindste er han nået et forhold mellem Frankrig og Østrig løs nok til at bevare Østrig handlefrihed: Østrig hverken sluttede Forbund af Rhinen, en liga af tyske fyrster under Napoleon ‘ s beskyttelse, og heller ikke blev en af de klient-medlemsstater Napoleons system. Fuldstændig udmattet og gældslynget kunne Østrig næppe have modstået yderligere krav fra Napoleon, men det var da ikke længere hovedformålet med Napoleons fjendtlighed.,
allerede i 1811 ønskede Metternich for at fremme Østrigs interne udvikling, at staten skulle omorganiseres på føderale linjer i stedet for at fortsætte under det centraliserede system, som kejser Joseph II havde pålagt. Alligevel kunne Metternich aldrig overvinde indvendinger fra sin strengt absolutistiske kejser. Samtidig begyndte entusiasmen for at bevæbne nationen og for en tysk statsborger, der rejste sig mod Napoleon, som han havde følt så sent som i 1809, at blive afløst af en fast modvilje mod alle folkelige bevægelser., Enig med kejseren om det, han kom nu til at betragte disse manifestationer som en trussel mod den multinationale Habsburg-stat. Han blev den strengeste eksponent for doktrinen om magtbalancen i Europa—en doktrin, der oprindeligt blev indpodet i ham af Koch, senere af sin diplomatven Gent..
Da Napoleon blev lanceret sin invasion af Rusland i 1812, Metternich opnået status af et selvstændigt kontingent for det Østrigske styrker under Karl, Fürst zu Schwarzenberg, der ledsagede den franske hær. Katastrofen, der ramte Napoleons hær, kom som en overraskelse for Metternich., Den 30. januar 1813 afsluttede Sch .ar .enberg en ubestemt våbenstilstand med russerne. Men i betragtning af den utilstrækkelige af Østrigs våben kunne Metternich ikke beslutte sig for at skifte over til krig på Ruslands side mod Napoleon. At modstå alle uigennemtænkte projekter, især dem af ærkehertug John (der var sat i husarrest for at tilrettelægge en tidlig anti-fransk stigende i Alperne), Metternich fast klæbet til neutralitet, mens Østrig hemmeligt oprustet. Han trak endda Sachsen ind i den neutrale lejr for en tid., Når senere i 1813, Sachsens vende tilbage til den franske side og Napoleons sejr over Russerne og Preusserne på Bautzen rystede Metternich ‘s vilje til at føre krig og stivnet Napoleon’ s holdning, Metternich medieret våbenstilstanden mellem Frankrig, Rusland og Preussen. Alligevel forpligtede Metternich sig i den efterfølgende Reichenbach-traktat den 24.juni 1813 mellem Østrig, Preussen og Rusland til at bringe Østrig ind i krigen mod Frankrig, hvis Napoleon afviste de fredsbetingelser, han tilbød.,
Ved at dominere forhandlingerne med franskmændene i sommeren 1813 fik Metternich mere tid til opvarmning. På det tidspunkt var han ikke interesseret i udslettelse af Napoleons magt, som kejser Francis ligeledes var uvillig til at ødelægge helt, af hensyn til hans datter Marie-Louise. Metternich mistroede også den russiske kejser Ale .ander I og frygtede, at Europa efter Frankrigs sammenbrud ville være Ruslands nåde., Napoleons stædighed frustrerede forsøget på en løsning, men da Østrig i August endelig erklærede krig mod Frankrig, havde Metternich ved sin overordnede forhandlingsproces vundet for sit land ledelsen både på det politiske og militære område. I oktober 1813 blev den arvelige titel af prins tildelt ham af den østrigske kejser.,
I opposition til de planer, der af den Preussiske minister Karl, Freiherr (baron) vom Stein, og af den russiske kejser, Metternich lovede de sydtyske stater af rhinforbundet, at hvis de gik over til de allierede, de ville ikke miste den position, de havde opnået på Napoleons side. Dette løfte alene viste, at mens han stræbte efter en løsning, der var forenelig med alle parters interesser, ønskede han også at vinde de sydtyske stater som allierede mod de preussisk-russiske design af aggrandi .ement., Efter Napoleons nederlag ved abdaterloo og abdikation afviste Metternich som urealistiske forslag fra Stein og andre til genoplivning af Det Hellige Romerske Imperium. Den første Paris-traktat (30. maj 1814) fastsatte intet mere for Tyskland end en løs sammenslutning af stater.